抗氧剂是指那些能够对高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化起到抑制或延缓作用的有机化合物,通俗来说,就是能防止聚合物材料因氧化而引起破坏的物质。它主要分为两大类,主抗氧剂和辅助抗氧剂。本文主要介绍几类主抗氧化剂。
主抗氧剂主要起到自由基清洗剂的作用。它一般是通过偶合反应 (即终止反应)或提供一个氢原子来阻止聚合物中的自由基部分的破坏。最常见的主抗氧剂有酚类抗氧剂、胺类抗氧剂和胺/酚协同抗氧剂。其中酚类抗氧剂的最大优点是:对制品的颜色影响较小,不会对塑料制品污染,故广泛应用在塑料制品中,它的毒性一般较低,可用于与食品接触的包装或者容器类制品。
(1)受阻酚类抗氧剂: 酚类抗氧剂中具有受阻酚的结构。主要包括烷基单酚,烷基化多酚,硫代双酚等,此外还有多元酚和氨基酚的衍生物等。烷基化单酚,含有一个受阻酚单元,具有极好的不变色和不污染性。但是由于它的分子量一般较小,挥发性和抽出性比较大,抗老化能力大大降低。
抗氧剂 1076,作为新的烷基化单酚,通过把长链烷基的酯基引入它的结构中,从而使分子量增加,挥发性降低,抗老化能力提高。一般情况下,烷基化单酚中的烷基主要包括叔烷基和仲烷基两类。
抗氧剂 264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),是一种用途广泛的产品,主要用于天然橡胶和合成橡胶制品类,用量一般在 0.5~2%,具有抗热氧老化作用。还可作聚乙烯和聚氯乙烯的稳定剂,抑制聚苯乙烯和 ABS 树脂的变色和强度下降,使用量低于 1%。
抗氧剂 2246 是双酚结构的抗氧剂,优点是挥发度较低,效果更好。广泛用于热塑性塑料中。抗氧剂 1010,化学名为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]季戊四醇酯,是用途最广的一种抗氧剂。它挥发性小,能耐热、耐水及耐溶剂抽出,和大多数聚合物相容性好。不变色、不污染、无臭味,适合于高温制品,是聚烯烃塑料用的最优秀抗氧剂之一,用量一般为 0.1-0.5%。主要用于聚氯乙烯、聚甲醛、聚酰胺、聚酯、ABS 及丁苯、异戊、顺丁及天然橡胶。
(2)胺类抗氧剂:抗氧化效果优于酚类抗氧剂。最大缺点是具有变色性和污染性,会使聚合物变色,大都应用于深色或黑色的橡胶和塑料制品中。工业上常用的胺类抗氧剂有辛基化二苯胺;4.4'-二(α,α-二甲基苄基)二苯胺;N-苯基-N'-异丙基-对苯二胺;氢化喹啉混合物;N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺;N-苯基-N'-(对-甲苯磺酰基)-对苯二胺等。
(3)胺/酚协同作用:上述胺类和苯酚类抗氧剂,着重于一些重要的自由基链终止反应以及这些化合物的应用。当以上二类抗氧剂联合使用时,可观察到协同效应。